Ab initio исследование фосфоресценции гетеро[8]циркуленов

Bibliographic Details
Parent link:Известия вузов. Физика: научный журнал/ Национальный исследовательский Томский государственный университет (ТГУ)
Т. 62, № 3 (735).— 2019.— [С. 21-25]
Corporate Author: Национальный исследовательский Томский политехнический университет Исследовательская школа химических и биомедицинских технологий (ИШХБМТ)
Other Authors: Валиев Р. Р. Рашид Ринатович, Барышников Г. В. Глеб Владимирович, Черепанов В. Н. Виктор Николаевич, Сундхольм Д. Даге
Summary:Заглавие с экрана
Впервые проведены квантово-химические расчеты времени жизни фосфоресценции ab initio методами CC2 и TD-DFT для гетеро[8]циркуленов, содержащих атомы Si и Ge. Согласно проведенным вычислениям, меньшее значение τphos для тетрагерматетратиа[8]циркулена (II) обусловлено двумя факторами: почти в 29 раз большим искривлением основного макроцикла II, а также почти в 4 раза большим значением матричного элемента спин-орбитального взаимодействия между T 1 и S 0 в силу более тяжелого атома Ge по сравнению с Si. Результаты расчетов τphosметодом CC2 идеально согласуются с его экспериментальным значением, так как расхождение не превышает 2 и 0.3 с для молекул тетрасилатетратиа[8]циркулена (I) и II соответственно, а методом TD-DFT согласие достигается в пределах одного порядка. Основным внутримолекулярным каналом разгрузки T 1-состояния является внутренняя конверсия между T 1 и S 0 в силу одновременного спин-орбитального и недиабатического смешиваний их волновых функций.
Режим доступа: по договору с организацией-держателем ресурса
Language:Russian
Published: 2019
Subjects:
Online Access:https://doi.org/10.17223/00213411/62/3/21
Format: Electronic Book Chapter
KOHA link:https://koha.lib.tpu.ru/cgi-bin/koha/opac-detail.pl?biblionumber=660183