Комплексообразование γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана с катализаторами кислотного типа
| Parent link: | Успехи современного естествознания: научный журнал.— , 2001- № 12, ч. 2.— 2016.— [С. 250-258] |
|---|---|
| Corporate Author: | |
| Other Authors: | , , , , |
| Summary: | Заглавие с экрана Изучено комплексообразование γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана (МПТМС) с катализаторами кислотного типа как первой стадии процесса каталитического образования силановых производных норборнена. С помощью ЯМР 1Н-спектроскопии и полуэмпирического метода PM7 исследованы комплексы МПТМС с протонными и апротонными кислотами и установлено, что величина смещения сигналов протонов МПТМС в комплексах зависит от устойчивости образующихся комплексов. Установлены линейные зависимости между расчетными величинами lnKp и экспериментальными значениями химического сдвига сигналов протонов метильной группы метакрилового фрагмента МПТМС в комплексах. Методами ЯМР 1Н-спектроскопии и квантовой химии показано, что МПТМС с CH3COOH образует наиболее устойчивый комплекс с координацией протона кислоты по карбонильному атому кислорода, а моно- и трихлоруксусные кислоты – с координацией протона кислоты по группе –OCH3. Установлено, что кислоты Льюиса, за исключением BF3, могут образовывать комплексы как 1:1, так и комплексы 2:1; в комплексах TiCl4 и SnCl4 координация происходит как по карбонильному атому кислорода, так и по атому кислорода метоксигруппы. Study complexation γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPTMS) with the catalysts of acid type as first stage of process of catalytic formation of silane derivatives of a norbornene. By means of nuclear magnetic resonance of 1H-spectroscopy and the semi-empirical PM7 method the MPTMS complexes with proton and aprotonny acids are investigated and it is determined that the size of shift of signals of protons of MPTMS in complexes depends on stability of the formed complexes. Linear dependences between the calculated values lnKp and experimental values of chemical shift of signals of protons of methyl group of a methacrylic fragment of MPTMS in complexes are established. By the nuclear magnetic resonances methods of 1H-spectroscopy and quantum chemistry it is shown that MPTMS with CH3COOH forms the steadiest complex with coordination of a proton of acid on carbonyl atom of oxygen, and mono- and trichloroacetic acid with coordination of a proton of acid on group –OCH3. It is found that Lewis acids, except for BF3, can form complexes as 1:1, and complexes 2:1; in the TiCl4 and SnCl4 complexes coordination happens both on carbonyl atom of oxygen and on oxygen atom of methoxy group. Режим доступа: по договору с организацией-держателем ресурса |
| Published: |
2016
|
| Series: | Химические науки |
| Subjects: | |
| Online Access: | https://www.natural-sciences.ru/ru/article/view?id=36295 http://elibrary.ru/item.asp?id=27721151 |
| Format: | Electronic Book Chapter |
| KOHA link: | https://koha.lib.tpu.ru/cgi-bin/koha/opac-detail.pl?biblionumber=653062 |