Исследование химической связи в комплексах интергалогенов на основании теории функционала плотности
| Parent link: | Бутлеровские сообщения: англо-русскоязычный химический журнал/ Научный фонд им. А. М. Бутлерова (НФБ).— , 1999- Т. 41, № 2.— 2015.— [С. 82-89] |
|---|---|
| Corporate Author: | |
| Other Authors: | , , , , |
| Summary: | Заглавие с экрана На основании расчета методом теории функционала плотности проведен анализ ряда комплексов XYL, образованных между молекулами I2, ICl, IBr и пиридином. Геометрические параметры, ИК-спектры и константы ядерного квадрупольного взаимодействия йода, полученные из этих расчетов, согласуются с данными микроволновой спектроскопии и ядерного квадрупольного резонанса. Хорошие корреляции между экспериментальными и рассчитанными энергиями связи внутренних электронов атомов углерода, хлора, йода и азота обнаружены при расчете как c Гауссовыми, так и со Слетеровскими функциями. Сравнение экспериментального и рассчитанного изменения электронной плотности на атомах при комплексообразовании позволило выбрать схемы расчета эффективного заряда на атомах, которые позволяют интерпретировать экспериментальные спектры. Показано, что использование обоих расчетных схем позволяет рассчитывать энтальпию комплексообразования, близкую к экспериментальным значениям. Из энергетического анализа следует, что в комплексах электростатическое связывание преобладает над ковалентным. The density functional theory analysis was used for a number XYL complexes, formed between molecules I2, ICl, IBr and pyridine. The calculated geometrical parameters, IR spectra and nuclear quadrupole interaction constants of iodine are consistent with the data of microwave spectroscopy and nuclear quadrupole resonance. The good correlation between the experimental and calculated binding energies of the inner electrons of iodine, chlorine and nitrogen atoms were found with the calculation of Gaussian and Slater functions. The comparison of experimental and calculated changes in the electron density on the atoms upon complex formation allowed choosing the scheme of calculating the effective charge on the atoms, which allow us to interpret the experimental spectra. It is shown that the use of both calculated schemes allows calculating the enthalpy of complex formation, close to the experimental values. The energy analysis shows that in the complexes the electrostatic binding is of dominates to that of covalent binding. Режим доступа: по договору с организацией-держателем ресурса |
| Published: |
2015
|
| Subjects: | |
| Online Access: | http://elibrary.ru/item.asp?id=23561968 |
| Format: | Electronic Book Chapter |
| KOHA link: | https://koha.lib.tpu.ru/cgi-bin/koha/opac-detail.pl?biblionumber=643803 |