Диазотирование-иодирование аминопиридинов в неводных слабокислотных средах

Bibliographic Details
Parent link:Фундаментальные исследования.— , 2003-
№ 8, ч. 3.— 2013.— [С. 741-744]
Corporate Author: Национальный исследовательский Томский политехнический университет (ТПУ) Институт физики высоких технологий (ИФВТ) Кафедра биотехнологии и органической химии (БИОХ)
Other Authors: Третьяков А. Н. Алексей Николаевич, Краснокутская Е. А. Елена Александровна, Лесина Ю. А. Юлия Александровна, Огородников В. Д. Владимир Данилович
Summary:Заглавие с экрана
Предлагается удобный одностадийный метод синтеза иодпиридинов и иодбензтиазолов через последовательное диазотирование-иодирование аминопиридинов и аминобензтиазолов под действием системы H3PO4/NaNO2/KI в трет-бутаноле, обеспечивающий в целом высокие выходы труднодоступных гетероарилиодидов. Было показано, что метанол и этанол малопригодны для диазотитрования-иодирования (низкая конверсия исходного аминопиридина 1, образование нежелательных продуктов восстановления). Наилучшие результаты были получены при использовании трет-бутилового спирта в качестве растворителя реакции диазотирования-иодирования аминопиридина 1, выход желаемого 5-бром-2-иодпиридина (1а) составил 32?% (данные ГХ-МС), однако 5-бромпиридин-2-ил-4-метилбензолсульфонат (1б), продукт побочного взаимодействия с п-толуолсульфокислотой, по-прежнему оставался преобладающим.Таким образом, нами показано, что труднодоступные иодпиридины и иодбензтиазолы могут быть с успехом получены реакцией диазотирования-иодирования соответствующих аминогетероциклов в слабокислотных неводных средах под действием системы H3PO4/NaNO2/KI/ трет-бутанол.
A simple one-step synthesis of iodopyridines and iodobenzothiazoles via the diazotization-iodination of available aminopyridines and aminobenzothiazoles by NaNO2/H3PO4/KI system in t-BuOH was developed. This method provides good yields in general of hard-to-reach iodoheterocycles. It was shown that the methanol and ethanol are unsuitable for diazotitrovaniya-iodination (low conversion of starting aminopyridine 1, the formation of undesirable reduction products). Best results were obtained using tert – butyl alcohol as the reaction solvent diazotization-iodination of aminopyridine 1, yield the desired 5-bromo-2-iodopyridine (1a) 32?% (by GC-MS), but 5-bromopyridine-2-yl 4-methylbenzenesulfonate (1b), a side product of interaction with p-toluenesulfonic acid, still remains predominant. Thus, we have shown that the hard-iodopyridine and iodbenztiazoly can be successfully prepared by the reaction of diazotization-iodination of the corresponding aminoheterocycle in slightly acidic non-aqueous media under the influence of H3PO4/NaNO2/KI / tert – butanol.
Режим доступа: по договору с организацией-держателем ресурса
Published: 2013
Series:Химические науки
Subjects:
Online Access:http://elibrary.ru/item.asp?id=19433099
http://fundamental-research.ru/ru/article/view?id=31993
Format: Electronic Book Chapter
KOHA link:https://koha.lib.tpu.ru/cgi-bin/koha/opac-detail.pl?biblionumber=643721