Квантово-химические расчеты комплексов метилакрилата с тетрахлоридом титана
| Parent link: | Фундаментальные исследования: научный журнал.— , 2003- № 8, ч. 3.— 2013.— [С. 551-555] |
|---|---|
| Corporate Author: | |
| Other Authors: | , , , |
| Summary: | Заглавие с экрана При получении мономеров из углеводородного сырья на установках пиролиза этилен-пропиленовых производств количество образующихся побочных жидких продуктов пиролиза сопоставимо с выходом целевых продуктов (этилена, пропилена), поэтому организация переработки жидких продуктов пиролиза является логичным решением задачи охраны окружающей среды. Ценными продуктами, которые можно получить, используя жидкие продукты пиролиза, являются нефтеполимерные смолы. Однако, ввиду ограниченности применения смол в качестве самостоятельного пленкообразующего, возникает необходимость их функционализации. Наиболее перспективным способом получения модифицированных смол является метод введения полярных сомономеров в исходное сырье – фракции жидких продуктов пиролиза и дальнейшая их полимеризация. В данной статье в качестве модифицирующего агента выбраны алкилакрилаты, не способные полимеризоваться под действием катионных катализаторов (SnCl4, TiCl4), но способные образовывать комплексы с молекулой акцептора, например, TiCl4. На основании результатов исследования полученных комплексов можно предложить механизм получения модифицированных смол. Квантово-химические расчеты комплексов метилакрилата и тетрахлорида титана выполнены полуэмпирическим методом РМ6 программы MOPAC 2009. Установлено, что при мольном соотношении метилакрилат:TiCl4, равном 2:1, образуются шестикоординационные комплексы октаэдрической конформации цис- и трансформы с координацией атома металла TiCl4 по карбонильной и двойной связи метилакрилата. Комплексообразование приводит к поляризации p-электронов двойной связи, в результате чего становится возможной сополимеризация полученного комплекса с мономерами жидких продуктов пиролиза. The amount of liquid pyrolysis products (LPP) obtained while producing monomers using ethylene-propylene pyrolysis equipment is close to the amount of the desired product itself (ethylene, propylene). Therefore, efficient LPP processing is a logical solution to the problem of environmental pollution. The most valuable products that can be obtained using the LPP are petroleum resins. However, due to the fact that petroleum resins is rarely used as independent film binder, there have to be a way of their functionalization. The most promising way of obtaining modified PR is introducing polar comonomers into raw materials (unsaturated fraction of liquid pyrolysis products) and their subsequent polymerization. In this paper alkylacrylate is selected as a modifying agent. It cannot be polymerized under the influence of cationic catalysts such as aprotic acids (SnCl4, TiCl4), however is capable of forming complexes with an acceptor molecule, such as TiCl4. As a result of the study of aforementioned complexes the following mechanism of obtaining modified resins was proposed. Quantum-chemical calculations of TiCl4 and methylacrylate complexes were carried out using the semi-empirical Parametric method number 6 (PM6) in MOPAC 2009. Our results demonstrate that when the molecular ratio of methylacrylate to TiCl4 equals 2:1, the reaction products are octahedral six-coordinate complexes of cis- and trans forms. Ti atom coordinates with methylacrylate by ketonic and/or double bonds of the latter. Complex formation leads to polarization of the double bond?-electrons, which in turn makes copolymerization of the obtained complex and pyrolysis liquid product monomers possible. Режим доступа: по договору с организацией-держателем ресурса |
| Language: | Russian |
| Published: |
2013
|
| Subjects: | |
| Online Access: | http://elibrary.ru/item.asp?id=19433061 http://www.fundamental-research.ru/ru/article/view?id=31955 |
| Format: | Electronic Book Chapter |
| KOHA link: | https://koha.lib.tpu.ru/cgi-bin/koha/opac-detail.pl?biblionumber=649189 |
| Summary: | Заглавие с экрана При получении мономеров из углеводородного сырья на установках пиролиза этилен-пропиленовых производств количество образующихся побочных жидких продуктов пиролиза сопоставимо с выходом целевых продуктов (этилена, пропилена), поэтому организация переработки жидких продуктов пиролиза является логичным решением задачи охраны окружающей среды. Ценными продуктами, которые можно получить, используя жидкие продукты пиролиза, являются нефтеполимерные смолы. Однако, ввиду ограниченности применения смол в качестве самостоятельного пленкообразующего, возникает необходимость их функционализации. Наиболее перспективным способом получения модифицированных смол является метод введения полярных сомономеров в исходное сырье – фракции жидких продуктов пиролиза и дальнейшая их полимеризация. В данной статье в качестве модифицирующего агента выбраны алкилакрилаты, не способные полимеризоваться под действием катионных катализаторов (SnCl4, TiCl4), но способные образовывать комплексы с молекулой акцептора, например, TiCl4. На основании результатов исследования полученных комплексов можно предложить механизм получения модифицированных смол. Квантово-химические расчеты комплексов метилакрилата и тетрахлорида титана выполнены полуэмпирическим методом РМ6 программы MOPAC 2009. Установлено, что при мольном соотношении метилакрилат:TiCl4, равном 2:1, образуются шестикоординационные комплексы октаэдрической конформации цис- и трансформы с координацией атома металла TiCl4 по карбонильной и двойной связи метилакрилата. Комплексообразование приводит к поляризации p-электронов двойной связи, в результате чего становится возможной сополимеризация полученного комплекса с мономерами жидких продуктов пиролиза. The amount of liquid pyrolysis products (LPP) obtained while producing monomers using ethylene-propylene pyrolysis equipment is close to the amount of the desired product itself (ethylene, propylene). Therefore, efficient LPP processing is a logical solution to the problem of environmental pollution. The most valuable products that can be obtained using the LPP are petroleum resins. However, due to the fact that petroleum resins is rarely used as independent film binder, there have to be a way of their functionalization. The most promising way of obtaining modified PR is introducing polar comonomers into raw materials (unsaturated fraction of liquid pyrolysis products) and their subsequent polymerization. In this paper alkylacrylate is selected as a modifying agent. It cannot be polymerized under the influence of cationic catalysts such as aprotic acids (SnCl4, TiCl4), however is capable of forming complexes with an acceptor molecule, such as TiCl4. As a result of the study of aforementioned complexes the following mechanism of obtaining modified resins was proposed. Quantum-chemical calculations of TiCl4 and methylacrylate complexes were carried out using the semi-empirical Parametric method number 6 (PM6) in MOPAC 2009. Our results demonstrate that when the molecular ratio of methylacrylate to TiCl4 equals 2:1, the reaction products are octahedral six-coordinate complexes of cis- and trans forms. Ti atom coordinates with methylacrylate by ketonic and/or double bonds of the latter. Complex formation leads to polarization of the double bond?-electrons, which in turn makes copolymerization of the obtained complex and pyrolysis liquid product monomers possible. Режим доступа: по договору с организацией-держателем ресурса |
|---|